因为氧上面有孤对电子，所以共轭效应的时候，是可以供电子共轭的。而电子效应包括共轭效应和诱导效应，当没有双键之类的共轭体系时，整个基团因为直接相连的O的电负性比C大，所以是吸电子基就毫无悬念。当和苯环之类的共轭体系相连的时候，就要同时考察诱导效应和共轭效应的结果了。而OCF3由于共轭效应是供电子的，诱导效应是吸电子的，所以结果是相互抵消，总结果吸电子诱导效应大于供电子共轭效应，所以OCF3是吸电子基（这个只有在和苯环之类的共轭体系相连时比较才有意义）。大家可以参考文献：Chem.Rev.1991,91,165.
参考资料：https://www.fenxiceshi.cn/?qa=345/