水样中不含碘化物离子时，游离性有效氯立即与DPD试剂反应产生红色，加入碘离子则起催化作用，使化合氯也与试剂反应显色。
分别测定其吸光度，得游离氯和总氯，总氯减去游离氯得化合氯。
余氯仪所受干扰影响
1．水中存在大于250mg/l碱度或150mg/l酸度，如CaCO3等将抑制所有颜色发展或颜色将立即褪色。
用1N的H2SO4或1N的NaOH中和这种样液到pH6-7。
2．一氯胺将逐渐造成游离氯读数增加。在一分钟内读数，每3.0mg/l一氯胺将使游离氯读数增加0.1mg/l。
3．溴、碘、臭氧和锰、铬的氧化物会增加游离氯的读数。
4．为了减小Mn4+和Cr6+的影响，如上述调节pH值到6-7。
取25ml水样，加3滴30g/lKI溶液，混合等待一分钟。
加3滴5g/lNa2AsO3混合(另据《水和废水标准检验法》可用0.25%硫代乙酰胺溶液代替NaAsO2，每100ml水样加0.5ml 0.25%硫代乙酰胺)。
如果铬存在，在两种分析中会与DPD发生反应，读数。
再从初分析得到的氯的读数减去这个读数。
